一種極為簡單的常溫常壓加劑攪拌20-30分鐘制取大豆生物柴油技術(shù)
(室溫一步合成法制取生物柴油)
據(jù)報道,目前大豆油是在美國被選上的一種原料,稱其為大豆柴油。美國的“國家大豆柴油發(fā)展委員會”正在試圖把大豆油置于生物柴油應(yīng)用的首位,因為它容易得到、價廉、使用方便且油的質(zhì)量好。在我國由中國石油化工股份有限公司提出、石油化工科學(xué)研究院起草的我國項生物柴油國家標(biāo)準(zhǔn)《柴油機燃料調(diào)和用生物柴油》已進入報批程序。
用植物油直接作柴油機燃料,由于油脂的分子較大(約為石化柴油的4倍),粘度較高(約為0#石化柴油的12倍),而影響噴射時程,導(dǎo)致噴射效果不佳。其次,由于植物油的低揮發(fā)性,在發(fā)動機內(nèi)不易霧化,與空氣的混合效果差,造成燃燒不完全,形成燃燒積炭,以致易使油脂粘在噴射器頭或蓄積在引擎汽缸內(nèi)而影響其運轉(zhuǎn)效率。同時還易產(chǎn)生冷車不易啟動,以及點火延遲、發(fā)動機潤滑油變厚變濃等問題。因此,有很多不盡人意之處。為了解決以上不足,目前國內(nèi)外普遍采用酯交換(醇解)方法制取脂肪酸甲酯生物柴油,主要性能與國標(biāo)天然柴油相似,可以優(yōu)越的用作柴油機燃料。傳統(tǒng)的生物柴油生產(chǎn)方法,通常是采用緩慢而高能耗的高溫高壓方法,工藝復(fù)雜,甲醇必須過量,而且需回流裝置(因加熱反應(yīng)超過甲醇的沸點溫度64.65℃就必須回流),后繼工藝還需甲醇回收裝置、產(chǎn)品減壓蒸餾裝置、脫色精制裝置等系列設(shè)備和工藝過程。同時由于油脂中的不飽和脂肪酸,加熱后易氧化變質(zhì),使產(chǎn)品色澤加深,給后期脫色帶來麻煩和收率損失。因食用植物油成本較高,國內(nèi)曾興起以地溝油、酸化油、油腳等廢油為原料生產(chǎn)生物柴油,試圖降低原料成本。但通過近年來的實踐證明,這些廢油、油腳因為過于分散回收有限,難以形成規(guī)模效益。在回收上還存在著諸多問題:廢油中水雜較多,受其影響,油脂極易腐敗變質(zhì),油腳中可作生物柴油的有效油脂含量少,僅占10%左右,而回收處理廢料量卻很大,并易受水雜影響氧化發(fā)酵變質(zhì)等。表面看來這些廢油、油腳便宜,但回收處理(前期預(yù)處理)復(fù)雜而又耗能大。并要求這些廢油原料必須是新鮮原料,可是在回收過程中往往受到時間、地點的條件限制,難以保證廢油、油腳的新鮮性,這樣反而得不嘗失、收效甚微。另外廢油、油腳在處理過程中排污大、產(chǎn)品顏色深、氣味臭、酸度大等均不能合格使用。特別是以劣質(zhì)酸化油為原料和濃作催化劑生產(chǎn)的生物柴油,因其含雜多反應(yīng)不完全、顏色深、酸味大等不合格品,在高速公路上曾出現(xiàn)過損壞機械而導(dǎo)致熄火車毀人亡的惡性事故。
據(jù)我國加入貿(mào)易組織的有關(guān)承諾,自2006年1月1日起,取消豆油、棕櫚油、菜籽油進口關(guān)稅配額,實行自動進口許可管理。“中國食品科技網(wǎng)”發(fā)表的文章《植物油進口來勢洶洶》報道:進口豆油采用轉(zhuǎn)基因大豆制成,這種大豆產(chǎn)量高,加上國外的植物油加工企業(yè)大規(guī)模生產(chǎn),成本低,而國內(nèi)大豆為產(chǎn)量低的非轉(zhuǎn)基因產(chǎn)品,生產(chǎn)成本較高,價格自然沒有進口植物油便宜……。廉價的進口轉(zhuǎn)基因大豆油,將為生物柴油的大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化創(chuàng)造了機遇。而那些廢油下腳料只能是小打小鬧的補充部分,并很難保證質(zhì)量。當(dāng)然,有了廉價的大豆油原料,還必須簡化制取工藝才能使生物柴油配套而上,立于不敗之地。經(jīng)過二十多年的長期研究,從簡化工藝條件入手,研制了催化劑和新工藝:在常溫常壓下加劑攪拌20-30分鐘,分離甘油、甲醇混合物,即得到脂肪酸甲酯大豆生物柴油。全過程省去了加熱裝置、回流裝置、常壓蒸餾裝置、減壓蒸餾裝置、脫色除臭后期處理等多套裝置。以年產(chǎn)1-2萬噸生物柴油為例,原傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝設(shè)備需500萬元以上,而本室溫一步合成法, 制取設(shè)備僅10多萬元左右(主要設(shè)備為攪拌釜、分離器)。以進口轉(zhuǎn)基因大豆油為例,進口價約4000-5000元/T(國產(chǎn)非轉(zhuǎn)基因大豆油約5000-6000元/T),配料比例:大豆油83-95%(約5000元/T),甲醇5-17%(市場價約2500元/T),催化劑0.1-0.85%(催化劑綜合成本約6000元/T),工資、水電等加工成本20元/T。收率:生物柴油約80-85%,甘油、甲醇混合物(用作爐用柴油)約15-20%,因是封閉式制取,損失小。以生物柴油目前市場銷售價5500元/T、甘油、甲醇混合燃料4500元/T計,制取一噸生物柴油可獲差價效益500-600元。隨著國外廉價轉(zhuǎn)基因大豆油進口量的不斷擴大,價格將有望繼續(xù)下調(diào),利潤空間更大。生物柴油顏色微黃,比天然國標(biāo)柴油更淡,甘油、甲醇混合燃料顏色與國標(biāo)柴油相當(dāng)?,F(xiàn)對外轉(zhuǎn)讓技術(shù),負責(zé)生物柴油的主要性能指標(biāo)達到近于國標(biāo)天然柴油,可單獨使用,也可任意比例與柴油混合使用。還能作為柴油清潔燃燒添加劑、甲醇汽油和甲醇柴油的助溶劑。有意者(具有大豆油資源),可自備大豆油小樣來我處當(dāng)場一試,包你滿意。
單 位:海南省海洋油氣研究所
地 址:??谑袨I海大道華信路花園大廈19D
聯(lián)系人:占教授
電 話:0898-66511122(辦)、66295782(宅)、13118987582、13138987538
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常溫常壓加劑攪拌20-30分鐘制取大豆生物柴油技術(shù)