TPU粉 煙臺(tái)萬華 4038 級(jí) 噴涂 各種目數(shù) 熱熔膠
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TPU粉 煙臺(tái)萬華 4038 級(jí) 噴涂 各種目數(shù) 熱熔膠
產(chǎn)品屬性
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TPU與其他彈性體高分子材料的拉伸強(qiáng)度比較:
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熱塑性聚氨酯(TPU)注塑加工
關(guān)鍵詞:熱塑性聚氨酯(TPU)、軟鏈段、硬鏈段、虛交聯(lián)、縮水率、澆鑄系統(tǒng)、加工溫度。
何為聚氨酯?
所謂的聚氨酯是聚氨基甲酸酯的簡稱,它是由多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)而成,在分子鏈上含有許多重復(fù)的氨基甲酸酯基團(tuán)(—NH—CO—O—)。在實(shí)際合成的聚氨酯樹脂中,除了氨基甲酸酯基團(tuán)外,還有脲、縮二脲等基團(tuán)。大分子多元醇與二異氰酸酯反應(yīng)生成的鏈段稱為“軟鏈段”,它賦予聚氨酯較好的軟順性;多異氰酸酯與擴(kuò)鏈劑生成的鏈段稱為“硬鏈段”,它賦予聚氨酯較好的剛性與硬度。軟硬鏈段組成的聚氨酯樹脂中,氨基甲酸酯只占少數(shù),所以稱為聚氨酯未必恰當(dāng),從廣義上講,聚氨酯乃至異氰酸酯的加聚物。
聚氨酯橡膠于1940年首先在德國研制成功,1952年后開始投入工業(yè)生產(chǎn),而我國是從60年代中期開始研制并投入生產(chǎn)的。聚氨酯橡膠屬于一種特種橡膠,由聚醚或聚酯與異氰酸酯反應(yīng)而制得。因原料種類、反應(yīng)條件及交聯(lián)方法的不同而有許多品種。從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看,有聚醚型與聚酯型,從加工方法上看,有混煉型、澆注型、和熱塑型三種。
合成聚氨酯橡膠,一般先由線型聚酯或聚醚與二異氰酯酯反應(yīng),制成低分子量的預(yù)聚體,經(jīng)擴(kuò)鏈反應(yīng)生成高分子聚合物,然后添加適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑,加熱使其固化,成為硫化橡膠,這種方法稱為預(yù)聚法或二步法。也可以用一步法——將線型聚酯或聚醚直接與二異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑混合,使反應(yīng)發(fā)生,生成聚氨酯橡膠。
熱塑性聚氨酯橡膠(TPU)
熱塑性聚氨酯橡膠(TPU)是一種(AB)n型嵌段線性聚合物,A代表高分子量的聚酯或聚醚(分子量為1000~6000),稱為長鏈,B代表含2~12個(gè)直鏈碳原子二醇為短鏈,AB鏈段間化學(xué)結(jié)合是用二異氰酸酯。
聚氨酯的物理機(jī)械性能
1、 環(huán)境特性
聚氨酯一般都具有較好的耐溫性,連續(xù)長期使用溫度為80~90℃,短時(shí)間可達(dá)120℃左右。聚氨酯的耐低溫性能也較好,聚酯型的脆性溫度為-40℃,而聚醚型的聚氨酯則達(dá)-70~-80℃,但低溫下會(huì)變硬。
聚氨酯的耐油性都比較好,但有耐水性卻因結(jié)構(gòu)的不同而異。酯形成反應(yīng)可逆性所引起的TPU降解為嚴(yán)重。當(dāng)酯與水接觸時(shí),酸的再形成是引致分子解體的自身催化反應(yīng)的原因。聚酯型的聚氨酯在空氣中和濕氣接觸時(shí)解體的程度比完全浸在水中時(shí)更甚。這是因?yàn)榻谒?,形成的酸?huì)不斷地被沖走。而聚醚型的聚氨酯耐水解性則是聚酯型的聚氨酯的3~5倍,因醚基不會(huì)與水發(fā)生反應(yīng)。水的侵入導(dǎo)致聚氨酯性能下降的原因有兩個(gè)方面:一是侵入的水與聚氨酯中的極性基團(tuán)形成氫鍵,使聚合物分子之間的氫鍵減弱,這個(gè)過程是可逆的,當(dāng)干燥后物理性質(zhì)又得到恢復(fù)。二是侵入的水使聚氨酯發(fā)生水解,此過程為不可逆。
聚氨酯在長時(shí)間的日光照射下會(huì)變色發(fā)暗,物理性能逐漸降低。酶菌也會(huì)導(dǎo)致聚氨酯的降解,因此工業(yè)生產(chǎn)中使用的聚氨酯橡膠中都添加了防老劑、紫外線吸收劑、防酶劑等。
2、 機(jī)械性能
拉伸強(qiáng)度:聚氨酯橡膠的拉伸強(qiáng)度較高,一般可達(dá)28~42 Mpa,TPU居中,約為35 Mpa。
伸長率:一般可達(dá)400~600%,大為1000%。
彈性:聚氨酯的彈性比較好,但它的滯后損失也比較大,因此生熱高。在多次彎曲及高速滾動(dòng)的負(fù)荷條件下容易損壞。
硬度:聚氨酯的硬度范圍較其它的橡膠都寬,低為邵氏硬度10,其中大多數(shù)制品具有45~95的硬度。硬度高于70度時(shí),拉伸強(qiáng)度和定伸強(qiáng)度都高于天然橡膠,其中80~90度時(shí),拉伸強(qiáng)度、定伸強(qiáng)度、抗撕裂強(qiáng)度都相當(dāng)高。
撕裂強(qiáng)度:聚氨酯的撕裂強(qiáng)度較高,當(dāng)試驗(yàn)溫度升高到100~110℃時(shí),抗撕裂強(qiáng)度就與丁橡膠相當(dāng)。
耐磨性:聚氨酯的耐磨性十分優(yōu)良,比天然橡膠高9倍,比丁橡膠高1~3倍。
下表是不同牌號(hào)的TPU的物性表:
型 號(hào) 項(xiàng) 目 外觀:圓柱狀顆粒
普 通 聚 酯 型 牌號(hào) 80A 85A 90A 95A 98A
硬度 邵氏A 80±3 85±3 90±3 95±3 97±3
抗張強(qiáng)率 MPa >21 >26 >35 >36 >40
伸長度 % >500 >450 >400 >390 >350
模量 MPa >3.1 >5.2 >7.1 >8.2 >10.5
300%模量 MPa >8.1 >10.2 >12.3 >16.5 >22.5
撕裂強(qiáng)度 MPa >7 >8.2 >10.1 >11 >12
普 通 聚 醚 型 牌號(hào) 75A 80A 85A 90A 95A
硬度 邵氏A 75±3 80±3 85±3 90±3 95±3
抗張強(qiáng)率 MPa >15 >22 >23 >30 >40
伸長度 % >500 >500 >400 >380 >400
模量 MPa >2.1 >4.1 >5.2 >6.5 >8
300%模量 MPa >4 >6.0 >11 >14 >16.2
撕裂強(qiáng)度 MPa >4 >6.6 >6.8 >7 >8.2
TPU注塑加工工藝
其它的熱塑性材料中,當(dāng)加工溫度大于原料的熔融溫度后,熔體主要呈粘流態(tài),加工溫度越高,熔體的流動(dòng)性越好,當(dāng)加工溫度較低時(shí),熔體的流動(dòng)性就差,甚至于不流動(dòng),熔體表現(xiàn)出的彈性較小。而對于TPU之類的彈性體來講,當(dāng)加工溫度高于某一溫度時(shí)(分子之間的虛交聯(lián)完全解除),熔體的流動(dòng)性較好,熔體更多地表現(xiàn)出粘流性;而當(dāng)加工溫度低于某一溫度時(shí)(分子之間的虛交聯(lián)部分解除),熔體既表現(xiàn)出流動(dòng)性又表現(xiàn)出彈性,是一種粘彈體。注塑充膠的時(shí)候,當(dāng)熔體的溫度較高時(shí),TPU與其它的熱塑性材料一樣,主要表現(xiàn)出粘流性,產(chǎn)品能獲得較好的外形,尺寸穩(wěn)定,變形小。而當(dāng)熔體的溫度較低時(shí),TPU呈現(xiàn)出粘彈性,因流動(dòng)性不好,產(chǎn)品不是自然地充滿模腔,而是有一定的彈性膨脹而充滿模腔,當(dāng)注塑壓力撤消后,導(dǎo)致彈性膨脹的外力消失,膨脹的部分恢復(fù)形變,因此收縮率大,尺寸變小,變形也就大。
因此,TPU注塑加工成型工藝調(diào)整需注意:
1、加工溫度的控制對產(chǎn)品的終尺寸、外形及變形具有至關(guān)重要的影響。加工溫度要隨TPU的牌號(hào)、模具設(shè)計(jì)的具體情況而定。總的趨勢是,要想獲得小的縮水率,需要提高加工溫度。
2、慢速與較長時(shí)間的保壓會(huì)導(dǎo)致分子定向,雖然可能獲得較小的產(chǎn)品尺寸,但產(chǎn)品變形較大,并且橫向與縱向收縮差異大。大的保壓壓力還會(huì)導(dǎo)致膠體在模內(nèi)過壓縮,當(dāng)產(chǎn)品脫模后尺寸比模腔的尺寸還要大的現(xiàn)象。
3、注塑速度、壓力轉(zhuǎn)換的位置要設(shè)置準(zhǔn)確,位置設(shè)置不準(zhǔn)確會(huì)增加原因分析的難度,不利于快速而準(zhǔn)確地進(jìn)行工藝調(diào)整。
4、注塑機(jī)機(jī)型的選擇要合適。小尺寸的注塑產(chǎn)品要盡可能地地選擇機(jī)型小的注塑機(jī),以便增大注塑行程,便于進(jìn)行位置控制,合理地進(jìn)行注塑速度、壓力的轉(zhuǎn)換。如手機(jī)配件,尺寸比較小,如用注塑機(jī)比較大,有時(shí)螺桿只前進(jìn)1mm產(chǎn)品就已滿膠,根本就無法進(jìn)行位置控制。
5、當(dāng)TPU的含水率超過0.2%時(shí),不但影響產(chǎn)品外觀,而且機(jī)械性能明顯變壞,注塑出的產(chǎn)品彈性差,強(qiáng)度低。因此在注塑前應(yīng)在80℃~110℃的溫度下干燥2~3小時(shí)。
6、注塑機(jī)料筒的清理要干凈,極少的其它原料的混入都會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度的降低。用ABS、PMMA、PE清洗過的料筒在注塑前用TPU水口料再清洗一次,用TPU水口料清除料筒中的殘余物料。料斗清理時(shí)要特別注意料斗與注塑機(jī)機(jī)座連接部分少量殘留其它性質(zhì)的原料的清理,這部分是絕大多數(shù)技術(shù)工作者生產(chǎn)中所容易忽略的地方。
模具設(shè)計(jì)注意事項(xiàng):
1、 縮水率的修正。
TPU材料的縮水率隨著材料的牌號(hào)的不同一般在0.5%~2.0%的范圍內(nèi)波動(dòng)。目前市面上出售的TPU原料,絕大部分供應(yīng)商都不提供原料的縮水率。這是因?yàn)門PU制品的尺寸測量結(jié)果較其它硬質(zhì)材料的測量結(jié)果誤差大,注塑加工工藝、制品厚度等都對測量的結(jié)果有較大的影響,測量的縮水率有較大的波動(dòng)范圍。
縮水率的取得主要還是靠注塑加工廠根據(jù)選定的材料牌號(hào),通過穩(wěn)定的注塑工藝來獲取。為了獲取比較準(zhǔn)確的縮水率數(shù)據(jù),需要采用較高的注塑加工溫度,保證注塑時(shí)熔體分子內(nèi)的虛交聯(lián)能完全解除,熔體處于粘流態(tài)下注塑成型,這樣測量出的縮水率才具有參考價(jià)值。比如,有一套模具,選用的TPU為75度,在180 ℃的加工溫度時(shí),產(chǎn)品尺寸符合要求,但產(chǎn)品尺寸不穩(wěn)定,變形大;而在190℃的加工溫度時(shí),產(chǎn)品尺寸穩(wěn)定,變形小,但尺寸偏大。這時(shí)應(yīng)該選取190℃的加工溫度下產(chǎn)品的數(shù)據(jù)來計(jì)算材料的縮水率,然后根據(jù)這個(gè)縮水率來進(jìn)行模具設(shè)計(jì)。
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