新型鄰二甲酸酯類增塑劑,具有光穩(wěn)定性、耐抽提,適用于纖維素樹脂、乙烯基樹脂、合成橡膠的增塑劑。鄰二甲酸酯二甲氧基乙酯(DMEP)具有良好防霧性、電絕緣性、耐高溫和耐水解性;適用于汽車和防水建材的鄰二甲酸二異癸酯;防潮、防霉菌、可以提高塑料表面收縮致密性能的鄰二甲酸二環(huán)已酯(DCHP);具有耐久性、耐低溫性、適用于多種高分子材料的鄰二甲酸C8-C10正構(gòu)醇混合酯或者鄰二甲酸正辛、癸酯(810酯);
2.4.3環(huán)己烷一二羧酸二異丙酯
1,2一環(huán)己烷一二羧酸二異丙酯是遷移性小,是一種無色透明略有氣味的無水液體,能溶于許多溶劑,與許多PVC常用增塑劑單體互容性良好,幾乎不溶于水,可用于胃管和輸液袋等許多軟醫(yī)用制品,可為玩具廠提供達(dá)到安全要求的理想解決方法,并達(dá)到歐盟新法規(guī)要求。
2.4.4生物降解型增塑劑
利用植物油基生產(chǎn)出高效、無毒、可降解的環(huán)保型增塑劑,以及天然多元醇增塑劑、環(huán)氧化油脂類等。
2.4.4.1環(huán)氧植物油基增塑劑
環(huán)氧大豆油。隨著對(duì)環(huán)境保護(hù)意識(shí)的增強(qiáng),對(duì)塑料助劑提出了更高的衛(wèi)生要求,近年來對(duì)環(huán)氧大豆油可得到環(huán)氧值在6.4%-6.9%之間的高環(huán)氧值產(chǎn)品。
2.4.4.2二甘醇二甲酸酯(DEDB)的生產(chǎn)與應(yīng)用
二甘醇二甲酸酯(DEDB)是由二甘醇和甲酸在催化劑作用下反應(yīng)而制得。合成DEDB具有原料來源豐富、價(jià)格低廉的優(yōu)點(diǎn)。DEDB具有相容性好、耐寒性好、抗靜電性、抗污染性能顯著、熱穩(wěn)定性突出、揮發(fā)性低、耐光變色性好等特點(diǎn),而且毒性低,LD50為5•44g/kg。國(guó)外有關(guān)食品、化妝品、醫(yī)藥等管理部門認(rèn)為,DEDB是一種可以用于接觸食品包裝材料的安全性較大的增塑劑或其他添加劑,使用性能與DOP相當(dāng),可作為聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯等許多樹脂的增塑劑。
2.4.4.3聚酯類增塑劑
聚酯類增塑劑是由飽和二羥基醇與飽和二元酸構(gòu)成的直鏈狀酯基的化合物,由于相對(duì)分子質(zhì)量較大,因而耐油、耐抽出性能好,遷移性小,電性能好,毒性較低,能長(zhǎng)期在高溫下使用而保持其物理性能,在PVC制品中有突出的抗低溫沖擊和抗撕裂強(qiáng)度,適用于各種PVC高溫電纜、耐油管件、油罐、防護(hù)布、窒內(nèi)裝潢、汽車內(nèi)裝飾、地板料、玩具、傳送帶等,以及需要耐抽出的制品。聚酯類增塑劑按所用的二元酸分為:已二酸類、壬二酸類、癸二酸類、戊二酸類、二甲酸類等。
2.4.5偏三酸酯
偏三酸類增塑劑系列產(chǎn)品包括偏三酸三辛酯、偏三酸三(810)酯、偏三酸三甘油酯等。
2.4.5.1偏三酸三辛酯
增塑劑偏三酸三辛酯,商品名為TOTM,通常用偏三酸酐(偏酐)和辛醇(2-乙基己醇)酯化制得,的一種性能優(yōu)良的增塑劑。它具有良好的耐熱性、低揮發(fā)性、耐寒性、電絕緣性、耐油性及可加工性,熱穩(wěn)定性較聚酯增塑劑優(yōu),唯耐油性不及聚酯增塑劑。廣泛用作PVC耐熱增塑劑、抗溶劑交聯(lián)氯乙烯樹脂的增塑劑、90℃和105℃級(jí)耐熱電纜配方的主增塑劑及用作6kV、10kV高壓電纜所需的護(hù)套增塑劑。廣泛用于電器內(nèi)部件、汽車內(nèi)電線、半導(dǎo)體等的包覆材料;用作汽車電纜、防濕與耐熱環(huán)氧樹脂膠囊組分,防霧氯乙烯樹脂組分及纖維與熱塑塑料的無水染料組分;用作汽車座墊、人造革、洗衣機(jī)排水軟管、百葉窗簾、密封材料與填料等。
2.4.5.2偏三酸三甘油酯
偏三酸三甘油酯的耐低溫?fù)锨阅苁謨?yōu)良,具有優(yōu)異的加工特性,適用于特殊制品的塑料配方中,可以廣泛用于電線電纜絕緣材料、汽車內(nèi)裝飾塑料、聚氯乙烯材料、電冰箱密封條、游泳池的裝飾材料等它具有十分優(yōu)越的低溫柔軟性、抗?jié)裥?、耐油漆破壞性和?yōu)異的體積電阻率及制品的體積電阻系數(shù)。偏三酸三甘油酯適用于汽車密封、汽車內(nèi)部擋風(fēng)玻璃的防霧,在與偏三酸三(810)酯等并用時(shí),達(dá)到所要求的透明度。偏三酸三甘油酯可作為主增塑劑,具有低煙霧與阻燃性,適用于阻燃制品中。由于無毒,也適用于食品和醫(yī)用制品,可替代鄰二甲酸酯類生產(chǎn)輸血管與儲(chǔ)血袋等,也可用于醫(yī)用用具與兒童玩具等。
2.4.6對(duì)二甲酸二辛酯(DOTP)的生產(chǎn)與應(yīng)用
對(duì)二甲酸二辛酯[即對(duì)二甲酸二(2-乙基己)酯,縮寫為DOTP]的生產(chǎn)方法有3種:一是對(duì)二甲酸(PTA)直接酯化法;二是對(duì)二甲酸二甲酯(DMT)酯交換法;三是廢聚酯降解法。由于PTA和DMT均為較昂貴的化工原料,而我國(guó)每年約有250kt的廢聚酯,采用廢聚酯降解方法制備DOTP有充足的原料來源,同時(shí)可消化滌綸生產(chǎn)中大量的廢物,變廢為寶,降低了生產(chǎn)成本,是非常經(jīng)濟(jì)和很有前途的方法。
DOTP產(chǎn)品于80年代投入生產(chǎn),并作為聚氯乙烯(PVC)塑料的主增塑劑。由于結(jié)構(gòu)不同,DOTP除塑化性能略低于DOP外,其他物理機(jī)械性能均優(yōu)于DOP,可廣泛用于聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、纖維素樹脂的加工,制造薄膜、人造革、電線電纜絕緣、片板材、模塑品,亦可作為橡膠和紙張的軟化劑。與DOP相比,DOTP的電氣絕緣性能更佳,體積電阻率是DOP的十幾倍,受熱后電性能穩(wěn)定,在相同條件下?lián)]發(fā)殘留量?jī)H為DOP的一半,同時(shí)增塑后的PVC樹脂的低溫柔性、耐低溫性也都比較好,因此特別適用于耐高溫聚氯乙烯電纜料的生產(chǎn)。為了與國(guó)際接軌,我國(guó)電纜行業(yè)全面推行IEC277,1979標(biāo)準(zhǔn),因而必將促進(jìn)DOTP等耐高溫增塑劑的生產(chǎn)和應(yīng)用。
2.4.7高分子類增塑劑
高分子類增塑劑除國(guó)內(nèi)已有的聚酯類增塑劑外,還有聚己二酸二丁酯、聚辛二酸二丁酯等經(jīng)改性后的高分子增塑劑,如乙烯-S02共聚物、乙烯-CO共聚物、EVA-CO共聚物等都是PVC的優(yōu)良高分子增塑劑;還有和PVC相容的一些高分子化合物,它們的分子結(jié)構(gòu)中不含酯基、羰基,但能和PVC發(fā)生強(qiáng)烈的偶極-偶極相互作用,是目前廣泛應(yīng)用的長(zhǎng)效高分子增塑劑,如橡膠(NBR)、氯化聚乙烯(CPE,含氯量大于48%)。
2.5十二五期間增塑劑發(fā)展
力爭(zhēng)到2015年,全國(guó)增塑劑產(chǎn)量達(dá)到300萬噸,年均增長(zhǎng)7.5%,消費(fèi)量達(dá)到320萬噸,年均增長(zhǎng)5.5%,其中用于塑料的是272萬噸。傳統(tǒng)鄰類增塑劑使用比例由81%降為65%,環(huán)保、功能性增塑劑使用比例由19%提高到35%以上,與國(guó)際先進(jìn)水平差距進(jìn)一步縮小。
表20:2005~2015年塑料用增塑劑消費(fèi)量及預(yù)測(cè)
單位:萬噸
品 種 | 2005年 | 2009年 | 2011年預(yù)計(jì) | 2015年預(yù)計(jì) |
鄰類 增塑劑 | 102.4(128) | 138.6(198) | 144(212) | 163(272) |
環(huán)氧酯類增塑劑 | 3.2 | 23.8 | 29.7 | 43.5 |
氯化石蠟 | 12.8 | 11.9 | 11.7 | 11 |
已二酸、癸二酸酯類增塑劑 | 3.1 | 5.0 | 6.4 | 9.6 |
對(duì)類增塑劑 | 1.3 | 7.9 | 9.5 | 24.6 |
偏類增塑劑 | 2.3 | 4.4 | 5.9 | 11 |
其他 | 1.9 | 6.5 | 4.8 | 8.3 |
合計(jì) | 127(160) | 198.1(233.2) | 212(250) | 271(320) |
增塑劑在為人類提供高品質(zhì)塑料制品中的作用不可或缺。增塑劑企業(yè)就應(yīng)在結(jié)構(gòu)調(diào)整上下功夫。國(guó)外正在大力推廣稱為無毒的或環(huán)保及可生物降解的增塑劑。所謂無毒和環(huán)保也是相對(duì)而言。如DIHCN(環(huán)己烷二羧酸二異壬酯)、已二酸和多元醇縮合的聚酯型增塑劑等。目前國(guó)內(nèi)環(huán)保無毒增塑劑的生產(chǎn)正面臨兩大難題,一是副產(chǎn)品多,收率不高;二是產(chǎn)量低,成本高,好的產(chǎn)品如檸檬酸酯類,由于使用的催化劑價(jià)格高因而使增塑劑的成本相當(dāng)高,應(yīng)研究?jī)r(jià)廉的催化劑;還應(yīng)降低其色號(hào)以提高產(chǎn)品透明度;改造生產(chǎn)裝置來生產(chǎn)鄰二甲酸直鏈醇酯。
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