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高聚合度PVC助劑在國外最早由美國羅門哈斯(Rohm & Hass)公司于1958年首先開發(fā)成功,同年推出第一個(gè)牌號(hào)K-120。此后,國外許多公司開始紛紛涉足這一領(lǐng)域,開發(fā)出相類似的產(chǎn)品。70年代之后,隨著pvc制品的迅速增長,加工助劑得到了廣泛應(yīng)用。目前,國外主要生產(chǎn)廠家及相關(guān)產(chǎn)品有日本三菱(MITSUBSHI ROYAL)公司P系列、鐘淵化學(xué)(KANEKA)PA系列、美國羅門哈斯(Rohm & Hass)公司K系列、德國熊牌(BEAR)F系列,阿托菲納(ATOFINA) P系列,還有韓國LG化學(xué)的PA系列等。
國內(nèi)較早從事PVC加工助劑研究的是北京化工研究院、山西化工研究所等。上海珊瑚化工廠于80年代初最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),推出的牌號(hào)國內(nèi)統(tǒng)稱為ACR201、ACR401。進(jìn)入90年代后期,隨著我國聚氯乙烯行業(yè)的發(fā)展,特別是塑料異型材和塑料管道行業(yè)的迅猛發(fā)展,對(duì)加工助劑的需求量也迅速增長,目前山東產(chǎn)量第一,江蘇、浙江緊隨其后。
高聚合度PVC工助劑需求量迅速增長
隨著加工助劑廠家對(duì)PVC塑化機(jī)理、PVC加工工藝及PVC設(shè)備理解的加深,加工助劑廠家針對(duì)加工設(shè)備的缺陷、PVC制品的性能缺陷研發(fā)出了一系列的加工助劑。這些加工助劑跟傳統(tǒng)的加工助劑有著本質(zhì)區(qū)別,突破了傳統(tǒng)加工助劑的局限性,解決了傳統(tǒng)加工助劑不能解決的一系列實(shí)際問題。具體來說PVC加工助劑正在下列方向取得重大突破。
(1)超強(qiáng)塑化型加工助劑
適合于填充物量大,外滑劑量大,設(shè)備剪切力較弱,需要極大地提高剪切力、加強(qiáng)塑化、提高熔體強(qiáng)體黏度非常大,能夠彌補(bǔ)設(shè)備剪切力弱以及配方中填充物量大所引起的熔體黏度下降,它突破了傳統(tǒng)的加工助劑塑化速度快時(shí)熔體黏度低和熔體黏度大時(shí)塑化速度慢的缺陷。
(2)超強(qiáng)熔體強(qiáng)度型加工助劑
適于填充物量大,設(shè)備剪切力較強(qiáng),需要大幅度地提高熔體強(qiáng)度時(shí)使用。這類加工助劑的特點(diǎn)是塑化速度一般,但是熔體黏度大,是傳統(tǒng)加工助劑AcR一401的3倍以上。
(3)潤滑型加工助劑
潤滑劑特別是外潤滑劑能降低熔體和金屬表面的外摩擦,防止熔體表面破裂,提高制品的表面光潔度,但是如果設(shè)備的剪切力較弱,塑化能力不夠強(qiáng),加入外滑劑會(huì)引起制品塑化不良,使力學(xué)性能下降,同時(shí)低分子質(zhì)量潤滑劑的加入會(huì)造成析出,使開車時(shí)間變短。為了避免外滑劑的過量使用所造成的析出和塑化不良現(xiàn)象,可使用潤滑型加工助劑。
(4)增加PVC制品硬度的加工助劑
影響PVc制品硬度的因素有許多種,在配方不變的前提下,大幅度地提高剪切、增加熔體壓力,可使制品內(nèi)部各種低熔點(diǎn)的外滑劑殘留量降至最低,從而大幅度地提高制品的維卡軟化點(diǎn)和硬度。這類加工助劑的特點(diǎn)是具有較高的玻璃化溫度和較低的熔點(diǎn)。較低的熔點(diǎn)是為了保證塑化速度快,以延長PVC的塑化經(jīng)歷,使PVc塑化充分,并將低熔點(diǎn)的平均玻璃化溫度,以提高PVc制品的維卡軟化點(diǎn)和硬度。
(5)管件專用ACR
PVC管件的加工要求PVC熔體必須具備塑化充分、熔體強(qiáng)度大和流動(dòng)性好的特點(diǎn),但是流動(dòng)性好和熔體強(qiáng)度大是一對(duì)矛盾,一般熔體強(qiáng)度大時(shí)流動(dòng)性差。傳統(tǒng)的加工助劑過分強(qiáng)調(diào)熔體強(qiáng)度而忽視流動(dòng)性,使得PVC管件的表面光澤度差,嚴(yán)重時(shí)出現(xiàn)蝴蝶斑現(xiàn)象。管件生產(chǎn)廠家為了解決上述問題加入了增塑劑,盡管明顯改善管件的光澤度,但是力學(xué)性能卻大受影響。新的管件專用AcR采取特殊的配方,在保證PVC熔體強(qiáng)度的情況下大幅度地提高了熔體的流動(dòng)性,保證了管件在具有良好的內(nèi)在質(zhì)量的前提下,表面光澤度大幅度提高。
PVC是世界五大通用塑料之一,近年來,隨著我國國民經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,PVC制品每年以20%以上的速度增長。
高聚合度PVC助劑其純樹脂加工時(shí)易分解、流動(dòng)性差、沖擊強(qiáng)度低、耐候性差,因此需要在加工過程中添加各類輔助材料以改善其性能。如:潤滑劑、熱穩(wěn)定劑、抗沖改性劑、加工助劑等。在加工助劑開發(fā)與應(yīng)用過程中,按產(chǎn)品成份大致分為如下幾大類:甲基丙烯酸甲酯(MMA)/丙烯酸酯共聚物,MMA /苯乙烯共聚物,丙烯腈/苯乙烯等,目前使用量最大、效果最好的是MMA/丙烯酸酯共聚物。